第1話 人間との出会い
白蛇・白素貞は人身になると観音菩薩の導きにより臨安(りんあん)で経験を積むことになった。着いたばかりの臨安で「臨安の華佗(かだ)」と称される許仙(きょ・せん)を、医療行為で金をたかるぺてん師だと誤解する。
白蛇・白素貞は人身になると観音菩薩の導きにより臨安(りんあん)で経験を積むことになった。着いたばかりの臨安で「臨安の華佗(かだ)」と称される許仙(きょ・せん)を、医療行為で金をたかるぺてん師だと誤解する。
女媧廟にて白素貞は長生の母親の中毒が、廟にいた青蛇の妖怪・小青(しょうせい)に原因があることを知る。白素貞との闘いに負けた小青はしかたなく解毒剤を渡す。
元宵節の祭りは荒れ、法海が妖怪を捕らえるためにやって来る。悪事は蜈蚣（むかで）の仕業だった。その頃、許仙は祭りの場で負傷した人々の手当てを休みなく続け、彼の思いやりと大義に感動した白素貞は手伝いを買って出る。
白素貞は長生を救うため、蜈蚣（むかで）と戦う決意をした。そのために許仙の家だと知らずにニワトリを盗みに忍び込み、ひと騒動起こる。
呉(ご)と長生の間にある絆に同情した白素貞は、長生の魂魄(こんぱく)を輪廻路(りんねじ)に送る。邪悪な蜈蚣の妖怪からわが子を守るため呉は蜈蚣と共に滅び、法海は白素貞の善意を知り感動する。
白素貞は事件解決の祝いに招かれ、小青、景松とともに許仙の家を訪れる。許仙の姉・姣容は素貞を気に入り、弟と素貞が２人だけで過ごせる機会を作って金如意を遠ざけた。
酔仙(すいせん)楼での事件で李公甫は君心(くんしん)楼の芸妓・胡可心(こ･かしん)が怪しいと狙いを定める。妖狐の胡可心は言い逃れようとするが結局は李公甫と許仙の策略にはまる。
白素貞は許仙の謝罪を受け入れ、彼の愛が本物だと心から理解する。２人は断橋で抱擁し愛を誓う。一方、李公甫を襲おうとして法海の法具に阻まれた胡可心は懲りずに再び李公甫を狙う。
許仙に化けた胡可心は金如意の機嫌を取り、その様子を小青と景松が目撃していた。小青はだまされたうえに景松の口車にも乗せられ、許仙を最低な偽君子だと思い込んで罰を与える。
梁俊が亡くなり白素貞は許仙が事件に巻き込まれぬよう自ら牢獄に入る。その後、脱獄しようと試みるもなぜか仏の宝物である妖怪縛りに縛られ術が使えない。
許仙を救う糸口をつかんだ白素貞が牢を訪ねると彼は刺客に襲われていた。 李公甫は刺客を追って走り去る。許仙が過去の因縁を語ると、素貞は彼が牢に入った意図を理解し、必ず救い出すと約束する。
怨念の雪は臨安の街中に降り続け、素貞、小青、景松が力を合わせ、更に法海の法力をもってしてもやむことがなかったが、ついに金山寺の師父が自らの命と引き換えに臨安の人々の平和を守った。
白素貞は妖丹で許仙を救う。目覚めた許仙は彼女を離さないと決心し、姉と義兄に白素貞と婚姻したいと申し出る。だが多くの邪悪な事件を経験した李公甫は白素貞の正体を疑い始めていた。
許仙と白素貞は婚礼を挙げることになり、金如意は王道陵を連れて金邸へ戻った。如意は訪ねて来た許仙を見て優しい言葉を期待するが、更に彼との距離が遠ざかるだけであった。
許仙と白素貞は婚礼を挙げることになり、金如意は王道陵を連れて金邸へ戻った。如意は訪ねて来た許仙を見て優しい言葉を期待するが、更に彼との距離が遠ざかるだけであった。
張玉堂が薬材を保和堂に届けると数日前一緒に酒を飲んだ小青がいた。彼に会えて喜ぶ小青だったが張玉堂が蛇を殺し肝を取ることを知り、怒りを覚える。小青の行動を知った白素貞は小青をいさめ、また張玉堂が誤解していたとは言え、有り金全てを使って小青を身請けしようとしたのは善意からだと説明する。
許仙は臨安の人々を苦しめている疫病の正体を疑い、白素貞も自分の分析を夫に伝えた。２人の意見は毒による症状だということで一致する。素貞と小青は王道陵の後をつけて彼が井戸に毒を入れるところを目撃していた。
金如意は王道陵が妖怪だと分かっても恐れもせず、それどころか彼を利用して白素貞に対抗しようともくろむ。一方、法海は妖怪に対する偏見ゆえ胡可心が死ぬ間際に発した言葉に惑わされ、己の心に魔を生み出した。
端午の季節が到来した。金如意は白素貞が蛇であることを暴こうともくろみ、許仙が白素貞に雄黄酒を飲ませるよう仕向ける。抵抗できずに雄黄酒を飲んだ白素貞はついに蛇の姿となり、その姿を見た許仙は衝撃を受け死んでしまう。
白素貞は天界に到着し、仙女に成り済まして仙草を盗み出そうするが哮天犬（こうてんけん）に見破られて危うく西王母に処刑されそうになる。
白素貞は許仙の治療のために心の血を犠牲にし、その様子を見た小青は心を痛める。だが許仙は相変わらず素貞と向き合えず、彼女を深く苦しめていた。
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